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水處理工程

電鍍廢水處理


水處理工程介紹

電鍍工廠(或車間)排出的廢水和廢液,如鍍件漂洗水、廢槽液、設備冷卻水和沖洗地面水等,其水質因生產工藝而異,有的含鉻,有的含鎳或含鎘、含氰、含酸、含堿等。廢水中的金屬離子有的以簡單的陽離子形態存在(如Ni2+、Cu2+等),有的以酸根陰離子形式存在(如CrO厈等),有的則以復雜的絡合陰離子形式存在【如Au(CN)娛、Cd(CN)厈、Cu(P2O7)愹等】。一種廢水中常含有一種以上的有害成分,如氰化鍍鎘廢水中既有氰又有鎘。此外,一般鍍液中常含有機添加劑。 電鍍和金屬加工業廢水中鋅的主要來源是電鍍或酸洗的拖帶液。污染物經金屬漂洗過程又轉移到漂洗水中。酸洗工序包括將金屬(鋅或銅)先浸在強酸中以去除表面的氧化物,隨后再浸入含強鉻酸的光亮劑中進行增光處理。該廢水中含有大量的鹽酸和鋅、銅等重金屬離子及有機光亮劑等,毒性較大,有些還含致癌、致畸、致突變的劇毒物質,對人類危害極大。因此,對電鍍廢水必須認真進行回收處理,做到減少其對環境的污染。


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電鍍廢水處理設備由調節池、加藥箱、還原池、中和反應池、pH調節池、絮凝池、斜管沉淀池、廂式壓濾機、清水池、氣浮反應、活性炭過濾器等組成。 電鍍廢水處理采用鐵屑內電解處理工藝,該技術主要是利用經過活化的工業廢鐵屑凈化廢水,當廢水與填料接觸時,發生電化學反應、化學反應和物理作用,包括催化、氧化、還原、置換、共沉、絮凝、吸附等綜合作用,將廢水中的各種金屬離子去除,使廢水得到凈化。 電鍍工藝 電鍍工藝是將金屬通過電解方法鍍到制品表面的過程,常用的鍍種有鍍鎳、鍍銅、鍍鉻、鍍鋅、鍍鎘、鍍鉛、鍍銀、鍍錫、鍍金。 

物理法 一般使用下述方法處理電鍍廢水,可去除COD、色度的同時,脫除重金屬、六價鉻、氰化物等特有物質,物理法包括: 催化微電解處理技術 微電解技術是處理高濃度有機廢水的一種理想工藝,該工藝用于高鹽、難降解、高色度廢水的處理不但能大幅度地降低cod和色度,還可大大提高廢水的可生化性。 該技術是在不通電的情況下,利用微電解設備中填充的微電解填料產生“原電池”效應對廢水進行處理。當通水后,在設備內會形成無數的電位差達1.2V 的“原電池”。“原電池”以廢水做電解質,通過放電形成電流對廢水進行電解氧化和還原處理,以達到降解有機污染物的目的。在處理過程中產生的新生態[?O H] 、[H] 、[O]、Fe2+ 、Fe3+等能與廢水中的許多組分發生氧化還原反應,比如能破壞有色廢水中的有色物質的發色基團或助色基團,甚至斷鏈,達到降解脫色的作用;生成的Fe2+ 進一步氧化成Fe3 +,它們的水合物具有較強的吸附-絮凝活性,特別是在加堿調pH 值后生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑,它們的絮凝能力遠遠高于一般藥劑水解得到的氫氧化鐵膠體,能大量絮凝水體中分散的微小顆粒、金屬粒子及有機大分子.其工作原理基于電化學、氧化- 還原、物理以及絮凝沉淀的共同作用。該工藝具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、處理時間短、操作維護方便、電力消耗低等優點,可廣泛應用于工業廢水的預處理和深度處理中。 陽極: Fe - 2e →Fe2+ E(Fe / Fe2+)=0.44V 陰極: 2H﹢ + 2e →H2 E(H﹢/ H2)=0.00V 當有氧存在時,陰極反應如下: O2 + 4H﹢ + 4e → 2H2O E (O2)=1.23V O2 + 2H2O + 4e → 4OH﹣ E(O2/OH﹣)=0.41V 新型微電解填料是針對當前有機廢水難降解難生化的特點而研發的一種多元催化氧化填料。它由多元金屬合金融合催化劑并采用高溫微孔活化技術生產而成,屬新型投加式無板結微電解填料。作用于廢水,可有效去除COD、降低色度、提高可生化性,處理效果穩定持久,同時可避免運行過程中的填料鈍化、板結等現象。本填料是微電解反應持續作用的重要保證,為當前化工廢水的處理帶來了新的生機。 吸附法 活性炭具有非常多的微孔結構和大的同比表面積,通常1g活性炭的表面積達700~1700m2,因而具有極強的物理吸附力,能有效地吸附廢水中的六價鉻離子(Cr6+)等重金屬離子。當活性炭達到吸附平衡后,還可以采用加熱、酸浸泡、堿浸泡等方式除去吸附物,使活性炭再生。 生物法 生物法是處理電鍍廢水的高新生物技術。利用人工培養的脫硫孤菌、生枝動膠菌、鉻酸鹽還原菌、硫酸鹽還原菌等功能菌,對電鍍廢水產生靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和對pH值的緩沖作用。有害金屬沉淀于污泥中回收利用,排放水用于培菌及其他使用。生物法處理電鍍廢水成本低、效益高、容易管理、不給環境造成二次污染、有利于生態環境的改善,是未來電鍍廢水處理的主流方向。 化學法 一般用下述方法處理電鍍廢水: 向廢水中投加藥劑,使其中的有毒物質轉化成為無毒物質或毒性大為降低的沉淀物。化學法包括: 中和沉淀法 如酸性廢水用堿性廢水或投加堿性物質進行中和,形成沉淀物。 中和混凝沉淀法 例如在離子交換法除鉻工藝中,陽離子交換柱再生廢液是含有重金屬離子 (Zn2+、Cr3+、Fe3+等)的強酸性廢液,可用去除酸根后陰離子交換柱的再生廢堿液或加堿中和,使之以氫氧化物形式沉淀。如投加高分子絮凝劑可改變這種沉淀物的沉降性能和分離性能。 氧化法 如處理含氰廢水時,常用次氯酸鹽在堿性條件下氧化其中的氰離子,使之分解成低毒的氰酸鹽,然后再進一步降解為無毒的二氧化碳和氮。 還原法 如含鉻廢水用亞硫酸氫鈉或硫酸亞鐵加石灰處理,使Cr6+還原成毒性低的Cr3+,并形成氫氧化鉻沉淀。 鋇鹽法 如含鉻廢水用鋇鹽處理,使鉻酸根成為鉻酸鋇沉淀。 鐵氧體法 電鍍廢水經過處理產生氫氧化鐵或其他重金屬氫氧化物沉淀,通過氧化反應使重金屬轉入強磁性的鐵氧體結晶中。此法可用于含鉻廢水的處理。  

化學法設備簡單,投資較少,應用較廣。但常留下污泥需要進一步處理,而且電鍍廢水分散,污泥不易集中處理和利用。 物理法 主要包括電解法、離子交換法和膜分離法。 電解法 以處理含鉻廢水為例,利用可溶性鐵陽極,在直流電場作用下,產生亞鐵離子,在酸性條件下使廢水中以CrO厈和Cr2O崼存在的Cr6+離子還原成為Cr3+離子,隨著電解過程中廢水pH值升高,形成Cr(OH)3沉淀。采用不同材料的陽極可處理含有其他各種金屬離子的廢水。電解法操作管理簡單,除能夠處理鍍鉻漂洗水外,還可以處理鈍化、陽極化、磷化等漂洗水,并有成套設備;但消耗鋼材、電能較多,對產生的污泥還沒有妥善的處理方法。 離子交換法 利用離子交換樹脂活性基團上的可交換離子(H+、Na+、OH-等),去除廢水中的陽、陰離子。此法處理電鍍廢水不僅可回用水,還可回收金屬離子溶液。這種方法已用于處理含有金、鎳、銅、鎘、鉻等廢水。人工合成的專門用于處理電鍍廢水的弱酸、弱堿大孔樹脂,可分別用于去除鉻、鎳和銅,以及一些金屬的氰化絡合陰離子(見廢水離子交換處理法)。一般說來,離子交換法初次投資較大,操作管理水平要求較高,但處理效果穩定,由于能回用金屬和水,是當前電鍍廢水實現閉路循環的主要治理方法之一。存在的主要問題是再生廢液會有鈉、鐵、氯根等雜質離子不能直接回用于鍍槽中,排入環境會造成污染。 膜分離法 利用半透膜或離子交換膜等膜材料,在外加推動力下,使廢水中的溶解物和水分離濃縮,以凈化廢水。在膜分離法中,反滲透法用于含鎳、含鎘廢水的濃縮處理已應用于生產。隔膜電解法用于再生鍍鉻廢液。擴散滲析法可用于酸液回收。膜分離方法成本較高。 蒸發濃縮法  利用熱源和蒸發器在常壓或負壓下直接濃縮廢水。用這種方法處理高濃度廢水比較經濟,常同三級逆流漂洗、氣-水噴淋,或同離子交換法聯合使用。生產中廣泛采用鈦管薄膜蒸發器和蒸發釜來濃縮含鉻廢水、含氰廢水等,也是閉路循環的主要處理流程之一。 展望電鍍廢水處理技術的發展前景,首先是壓縮水量,普遍推廣逆流漂洗和噴淋技術;其次,對化學法產生的污泥和離子交換再生廢液進行綜合利用,以及研制適用于處理電鍍廢水的各種優質樹脂和膜,以及進一步研究和完善閉路循環系統,以實現資源的充分利用。 


廢水來源 

1、鍍件清洗水。占80%左右。 

2、鍍液過濾沖洗水和廢鍍液。 

3、電鍍車間“跑、冒、滴、漏”排放的廢液。 交換液膜 采用水包油包水雙重乳液體系,液膜為煤油和表面活性劑或添加劑,以無載體液膜、有載體液膜、含浸型液膜等浸入電鍍廢水,流動載體在膜外相界面有選擇地絡合重金屬離子,然后在液膜內擴散,在膜內界面上解絡。重金屬離子進入膜內相得到富集,流動載體返回膜外相界面,如此過程周而復始,自動進行,使得廢水得到凈化,重金屬得到回收利用。 


工藝流程 

 (一)自然循環 漂洗工序是電鍍生產中的重要環節。采用不同的漂洗方法直接影響漂洗水的耗量及廢水的處理,在保證鍍件質量的前提下,應把漂洗水耗量壓縮到最低,使漂洗水耗量小于或等于電鍍槽液的蒸發量及帶出量之和,即小于槽液的消耗量。這時即可以把漂洗水全部補充到電鍍槽,不向外排放廢水,實現自然循環,此時也不需要廢水處理設施了;在所有解決電鍍廢水污染問題的方法中,自然循環的辦法是很好的辦法。怎樣實現電鍍廢水的自然循環?如鍍裝飾鉻,槽液溫度50℃,恒溫8小時,蒸發量為10%,鍍件附著液帶出量控制在1%,采用四級逆流漂洗蒸發量每槽為1%,以上合計為15%,每班補充同等數量的新鮮水,把增加的漂洗水控制在15%以下,即可實現自然循環。又如鍍鎳鐵合金,鍍液溫度60℃,恒溫8小時,蒸發量為12.5%,控制鍍件附著液帶出量為1%,四級逆流漂洗,每槽自然蒸發量為1%,合計為17.5%,則漂洗水量控制在17.5%即可實現自然循環。控制帶出量主要靠控制鍍件在鍍槽上的停留時間,必要時可增加向鍍件進行吹氣或噴霧清洗,使鍍件附著液盡量滴落在鍍槽內。控制漂洗水量主要靠多級逆流漂洗,必要時增加在漂洗槽上方進行噴淋噴霧和吹氣,并可在漂洗槽中增加空氣攪拌,提高漂洗效率,降低漂洗耗水量。

 (二)強制閉路循環 在電鍍生產過程中,當采取了先進的漂洗方法和降低漂洗耗水量的措施之后,漂洗水的耗量仍大于槽液的減量(耗量)時,此時,就不能實現廢水的自然循環,需要采取人工的強制措施,實現廢水的閉路循環系統,稱為廢水的強制循環,強制循環的處理技術,效果比較好的有以下幾種: 

1.逆流漂洗-薄膜蒸發法 把電鍍生產過程中逆流漂洗系統中第1級漂洗槽的廢水引入薄膜蒸發器內進行蒸發濃縮,達到所要求的濃度后返回鍍槽重復利用,蒸發過程中產生的冷凝水(即凈化后的水)返回末級漂洗槽,作為漂洗水循環利用,從而構成廢水的閉路循環系統。這種處理系統只消耗一定數量的蒸汽和冷卻水,不消耗化學藥劑,不產生廢渣,無二次污染,回收的濃縮液組份和鍍液相同, 

2.逆流漂洗-反滲透法 把逆流漂洗的第1級漂洗槽的漂洗水引入反滲透裝置,經反滲透處理后,濃水進行回收,返回鍍槽,淡水返回一級漂洗槽,構成閉路循環系統。處理過程中反滲透器只消耗一定的動力,不需要化學藥劑,不產生廢渣,無二次污染。節省能源。是處理電鍍廢水比較理想的技術裝備。在反滲透處理技術中,起關鍵作用的是反滲透膜,國內廣泛應用的有兩種膜,一種是醋酸纖維素膜,適用于處理鍍鎳廢水及其他接近中性溶液的電鍍廢水。 

3.離子交換法 采用離子交換法處理電鍍廢水,需根據不同水質選用不同的流程,廢水中的金屬陽離子采用陽樹脂交換去除,陰離子采用陰樹脂交換去除。處理后的水為初級純水返回漂洗槽循環利用,樹脂再生下來的再生液回收金屬返回鍍槽重復利用,從而實現電鍍廢水的閉路循環系統,不外排廢水。如果回收的金屬溶液其濃度或純度不能滿足使用要求時,則需加濃縮裝置或凈化裝置,以保證回收的金屬廢液全部返回鍍槽使用。對于電鍍含鉻廢水,宜采用酸性陽柱同三個陰柱串聯全飽和初級純水循環的基本工藝流程,實現鉻酸回收和水循環利用。對于鍍鎳廢水,宜采用雙陽柱串聯全飽和及初級純水循環的基本工藝流程。實現硫酸鎳回收和水的循環利用。對于氰化鍍銅和銅錫合金廢水宜采用除氰陰柱與除銅陽柱串聯的基本工藝流程,實現回收鋼氰化鈉和氰化鈉及水的循環利用。對鉀鹽鍍鋅廢水宜采用雙陽柱串聯全飽和及初純水循環的基本工藝流程,實現回收氯化鋅和水的循環利用。 

(三)處理后排放 

1.化學處理法 通過向電鍍廢水中投加化學藥劑,使廢水中的污染物質發生氧化,還原化學反應或產生混凝,然后從水中分離出去,使廢水得到凈化,達到排放標準后排放。根據廢水中含有的污染物質的不同,可采用不同的處理工藝。如處理含氰廢水(氰化鍍銅、鍍鎘、鍍銀,鍍合金等)投加氧化劑(可選用次氯酸鈉,漂白粉,漂白精,液氯等);處理含鉻廢水投加還原劑(可選用亞硫酸氫鈉、水合肼、硫酸亞鐵等);處理鍍鋅(堿性鋅酸鹽鍍鋅)廢水投加混凝劑;處理酸、堿廢水投加中和藥劑等。然后用沉淀、氣浮,過濾等固液分離措施將金屬氫氧化物從廢水中分離出來,使廢水達到排放標準,分離出來的污泥可根據其特性,進行綜合利用或無害化處理,防止造成二次污染。 化學法處理電鍍廢水是屬于傳統的處理技術,其處理效果穩定,處理成本較低。操作管理方便,但處理后產生污泥需妥善處置,對于沒有回收價值的電鍍廢水宜采用化學法處理。

2.電解處理法 氰化鍍銀和無氰鍍銀及酸性鍍銅廢水可以采用電解法處理,在鍍銀生產線的一級漂洗槽旁邊安裝一個回收銀電解槽,采用無隔膜單極式電解槽,廢水中的銀離子在電解過程中沉積在陰極,定期回收金屬銀。對于氰化鍍銀廢水,在電解回收銀的同時,也進行了電解破氰,處理后的水返回一級漂洗槽,末級漂洗槽采用流動水漂洗,漂洗水達到排放標準直接排放。用同樣的技術處理酸性鍍銅廢水,可以回收金屬銅。這種電解回收金屬的設備,陰極材料一般可采用不銹鋼,陽極材料應采用不溶性陽極(如鈦鍍二氧化鉛,鈦涂二氧化釕、石墨等),電解槽的電源可采用直流電源或脈沖電源。近幾年來有人通過研究,提出了對電鍍廢水處理眾多的技術,按照統一的數學模型來評階擇優,綜合考慮技術、經濟、環境,資源、能源諸因素,使技術選擇建立在科學化的基礎上,這是可取的方法。

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